一种β-大马烯酮香料的制备方法

本发明公开了一种β-大马烯酮香料的制备方法，包括以下步骤：(1)以β-紫罗兰酮为起始原料，与盐酸羟胺在碱性环境中反应得到β-紫罗兰酮肟；(2)β-紫罗兰酮肟与卤素及其金属盐反应得到β-紫罗兰酮异噁唑衍生物；(3)β-紫罗兰酮异噁唑衍生物与钠作用生成β-二氢大马酮；(4)β-二氢大马酮与卤素自由基发生氧化卤代反应，再与碱性环境下发生脱除卤化氢的消除反应，得到β-大马烯酮。本发明原料价廉易得，操作简便，反应条件温和，各步反应收率高，所用溶剂可回收重复利用，成本较低，是一种适合工业化生产β-大马烯酮香料的方法。

1.一种β-大马烯酮香料的制备方法，其特征在于包含以下步骤：(1)β-紫罗兰酮肟的合成将3.85g盐酸羟胺、6.25g醋酸钠、10mL蒸馏水加入50mL圆底烧瓶中，搅拌加入10.00gβ-紫罗兰酮和20mL乙醇，水浴加热，搅拌反应2h后结束反应，用乙醚萃取，萃取3次，合并萃取液，用10％碳酸氢钠10mL洗涤，再经干燥、抽滤和旋蒸最终得β-紫罗兰酮肟，产率为99.0％；(2)β-紫罗兰异噁唑衍生物的合成
26.50g碳酸钾、100mL蒸馏水、50mL四氢呋喃和10.00gβ-紫罗兰酮肟加入250mL圆底烧瓶中，在搅拌的条件下加人12.20g碘和27.60g碘化钾，在66℃下回流6h，用乙醚萃取，萃取3次，同时用7.5mL饱和亚硫酸钠溶液洗涤，合并萃取液，再经干燥、抽滤和旋蒸得到β-紫罗兰异恶唑衍生物，产率为89.5％；(3)β-二氢大马酮的合成先把500mL的三口圆底烧瓶抽真空，然后使其处于-40℃的低温条件下，向其中通入氨气，直至圆底烧瓶中有100mL液氨才停止通氨气，在室温条件下，取5.00gβ-紫罗兰异恶唑衍生物、58mL四氢呋喃和5.38mL叔丁醇加入100mL液氨中，在搅拌的条件下，加入金属钠碎片直至溶液变蓝，在变蓝后继续搅拌反应15min，向反应液中加入NH₄Cl直到溶液变成白色为止，用乙醚萃取，无水Na₂SO₄干燥12h，再经过抽滤、旋蒸，向浓缩液中加入40mL甲苯，此混合液在120℃的条件下回流搅拌反应24h，再经旋蒸得到最终产物β-二氢大马酮，产率为70.73％；(4)β-大马烯酮的合成用3mL苯溶解1.00g过氧化苯甲酰在室温下搅拌，待溶液变成半透明时，加入少量的无水Na₂SO₄，继续搅拌0.5h后，静置待用，将5.0gβ-二氢大马酮、70mLCH₂Cl₂、70mLCCl₄和0.32g过氧化苯甲酰加入到250mL圆底烧瓶中在50℃的条件下加入5.55gN-溴代琥珀酰胺，搅拌回流3h，加入DMF与少量的碳酸钠反应12h，用乙醚萃取，合并萃取液，再经干燥、抽滤和旋蒸得到产物β-大马烯酮，产率为88.6％。