一种含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法

本发明涉及一种蒸发结晶制备仲钨酸铵等产品过程中的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，该方法实施后可实现过程污染零排放。钨酸铵溶液蒸发结晶制备仲钨酸铵（APT）产品过程中产生钨酸铵结晶母液和含氨蒸汽，本发明通过添加辅料与结晶母液中的钨反应，固液分离后固相为钨酸钙产品，液相为氯化钙和氨的混合溶液；将氯化钙和氨的混合溶液通过蒸发回收氯化钙产品，气相为含氨蒸汽；氯化钙蒸发产生的含氨蒸汽与蒸发结晶产生的含氨蒸汽混合后进入脱氨塔中，回收为氨水或进一步制备为铵产品。本发明所述方法操作简单，原料便宜，过程实现污染零排放，结晶母液中的钨和蒸汽中的氨均实现资源化利用，易于工业化。

1.一种含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：将含钨结晶母液中的钨转化为固相钨酸钙，通过固液分离回收所述钨酸钙；将滤液进行蒸发，产生的含氨蒸汽和初始的含氨蒸汽混合后进入脱氨塔，回收为氨水或铵产品，实现过程零排放的效果，具体实现步骤如下：(1)使能与含钨结晶母液中的钨反应生成钨酸钙的辅料与含钨结晶母液混合；所述含钨结晶母液中WO₃含量为1～80g/L；所述辅料为溶解度比钨酸钙高的钙化合物，辅料的添加量按将结晶母液中钨沉淀为钨酸钙的理论量的1～3倍；(2)将步骤(1)得到的物料进行固液分离，液相为氯化钙和氨的混合溶液进入下一步，固相物料去进一步处理回收钨资源；(3)加热步骤(2)得到的混合溶液，固相为氯化钙进行回收，气相为含氨蒸汽进入下一步；(4)将步骤(3)得到的含氨蒸汽和初始的含氨蒸汽混合，在脱氨塔中进行提浓处理，脱氨塔的工作压力为-0.07MPa～2.0MPa，塔底排水氨的浓度氨氮浓度≤15mg/L，回收为氨水或铵产品，结晶母液中的钨和蒸汽中的氨均实现资源化利用，过程实现零排放。
2.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述含钨结晶母液中WO₃含量为5～40g/L。
3.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述辅料的添加量按将结晶母液中钨沉淀为钨酸钙的理论量的
1.05～1.6倍。
4.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述钙化合物为氢氧化钙、氧化钙、氯化钙、硝酸钙、硫酸钙、碳酸钙。
5.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述含钨结晶母液的pH≥8时，钨的存在形式能与钙形成沉淀，钨的存在形式为钨酸根离子形式。
6.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述步骤(1)中的混合方式为搅拌、震荡、超声、射流混合中的1种或至少2种的组合。
7.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述步骤(2)中的固液分离方式为过滤、离心分离中的1种或至少2种的组合。
8.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述步骤(3)中加热方式为电加热、导热油加热或蒸汽加热。
9.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述步骤(4)中的脱氨塔为汽提塔、精馏塔或吹脱塔。
10.如权利要求9所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述的脱氨塔的工作压力为-0.05MPa～1.8MPa。
11.如权利要求1所述的含钨结晶母液和含氨蒸汽的资源化综合利用方法，其特征在于：所述回收为将含氨蒸汽通过冷凝和/或用盐酸吸收制备为氨水或氯化铵产品。