含乙酰氧葡萄糖苷-1，4-戊二烯-3酮类化合物及制备方法和用途

本发明公开了一种防治植物病毒病作用的化合物——含乙酰氧葡萄糖苷‑1,4‑戊二烯‑3‑酮类化合物的制备方法和生物活性，是由下列通式(I)表示的化合物及其制备方法。本发明介绍了以丙酮和2或4‑取代羟基苯甲醛及取代的芳胺、乙酰溴代葡萄糖为原料，采用乙醇，二氯甲烷为溶剂，以氢氧化钠为催化剂，四丁基溴化铵为相转移催化剂，经三步合成含乙酰氧葡萄糖苷‑1,4‑戊二烯‑3‑酮类化合物。本发明化合物f

1.一种含乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物，其通式为下式(I)： 其中：基团在苯环的2或4位；Ar为苯基；单取代卤代苯基；邻、间、对位单取代硝基苯基；邻，对位单取代甲氧基苯基；邻，对位单取代甲基苯基；2位噻吩基；2/3/4位吡啶基。
2.根据权利要求1所述的一种含乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物，其化合物如下：化合物f₁：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-苯基-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-苯基-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₃：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-氟苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₄：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-氟苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₅：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-氯苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₆：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-氯苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₇：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(3-硝基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₈：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(3-硝基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₉：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-硝基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₀：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-硝基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₁：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-甲氧基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₂：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-甲氧基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₃：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-吡啶基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₄：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-溴苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₅：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-氯苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₆：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-氯苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₇：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-溴苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₈：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-溴苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₁₉：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-氟苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₀：(1E,4E)-1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-氟苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₁：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-溴苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₂：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-溴苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₃：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-噻吩基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₄：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(2-噻吩基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₅：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(3-吡啶基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₆：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(3-吡啶基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₇：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(3-吡啶基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₂₈：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-吡啶基)-1,4-戊二烯-3-酮：化合物f₂₉：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-甲氧基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₃₀：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-甲氧基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₃₁：(1E,4E)-1-(4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-甲基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮；化合物f₃₂：(1E,4E)-1-(2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷)苯基)-5-(4-甲基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮。
3.一种含乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的合成方法，其特征是合成路线为：第一步：中间体(E)-4-(2/4-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成： 第二步：中间体(1E,4E)-1-(2/4-羟基苯基)-5-芳基-1,4-戊二烯-3-酮的合成： 第三步：目标化合物乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的合成：
4.根据权利要求3所述的一种含乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的合成方法，其特征是合成步骤和工艺条件为：第一步：(E)-4-(2/4-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：向50mL三口瓶中加入16.4mmol对羟基苯甲醛或邻羟基苯甲醛，164mmol丙酮，室温下缓慢滴加18mL的1mol/L的氢氧化钠溶液，常温搅拌14h后停止反应，将反应液倒入20mL的冰水后，用稀盐酸调pH为5～6之间，有大量黄色固体析出，然后再搅拌0.5h，抽滤、水洗、烘干，再用乙酸乙酯重结晶；第二步：(1E,4E)-1-(2/4-羟基苯基)-5-芳基-1,4-戊二烯-3-酮的合成：向50mL三口瓶中加入5mmol(E)-4-(2/4-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮，5.5mmolAr-CHO，15mL无水乙醇，室温下缓慢滴0.5g氢氧化钠2mL溶液，常温搅拌18h后停止反应，将反应液倒入150mL的冰水后，用5％稀盐酸调pH为5～6之间，有大量黄色固体析出，然后再搅拌0.5h，抽滤、水洗、烘干，再用二氯甲烷和石油醚重结晶；第三步：乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的合成：将1mmol(1E,4E)-1-(2/4-羟基苯基)-5-芳基-1,4-戊二烯-3-酮，3mmol乙酰溴代葡萄糖和1mmol四丁基溴化铵溶解在30mL二氯甲烷中，加热回流后滴加3.5mL 1M的氢氧化钠溶液，回流5个小时后停止反应，冷却，向反应液中加入20mL二氯甲烷和20mL水，分出有机相,先将有机相用20mL 1M的氢氧化钠水溶洗涤2次,再用20mL蒸馏水洗涤3次，最后用20mL饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥过夜，减压蒸去溶剂后浓缩，再用薄层析分离提纯。
5.如权利要求1或2所述的一种含乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的应用，其特征是用于制备防治植物病毒病的药物和药剂。
6.根据权利要求5所述的一种含乙酰氧葡萄糖苷-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的应用，其特征是用于制备防治烟草花叶病毒、黄瓜花叶病毒、南方水稻黑条矮缩病毒的药物和药剂。